“盐是埋在地底下,大概600米到1000米左右。它形成于一千多万年前。”湘澧盐化有限责任公司魏敏说。我们吃的基本是矿盐,从地下井矿抽取含盐量高的卤水制成。井矿盐工艺流程因所用原料、产品用途、生产用能方式的不同而有数种,但均有蒸发结晶、脱水干燥两道主要工序:国内多采用真空蒸发、离心脱水、沸腾干燥工艺。不同组分的卤水采取不同的制盐工艺流程,除生产盐外,同时回收石膏和芒硝等产品。
旱采所得的岩盐,如品位高,可直接
粉碎、筛分得到成品;如品位较低,则将矿石溶解成卤水,净化后再蒸发结晶成。天然卤水或岩盐卤经预处理,再用圆(平)锅煎熬或真空蒸发、热压蒸发制成盐。
卤水净化处理用化学方法除去卤水中所含Ca2+、Mg2+、H2S及其他杂质,再用以制盐。Ca2+、Mg2+在制盐过程中,常在预热器、蒸发器的传热管壁生成锅垢,影响传热系数,除去的方法有:①加入NaOH、Na2CO3,使Ca2+、Mg2+生成Mg(OH)2、CaCO3沉淀。此法流程简单,但耗碱量大,处理费用较高;②先加入石灰乳,使Mg2+生成Mg(OH)2析出,然后加入Na2CO3,使Ca2+生成CaCO3析出;③先加入石灰乳与Na2SO4,使Mg2+成为Mg(OH)2析出,再通入CO2(石灰窑窑气或锅炉烟道气),进一步除去Ca2+。石灰乳加入量需考虑将Mg2+除去后,卤水中还要含有适量的OH-,以便在第二步反应中使Ca2+生成CaCO3析出。处理过程中,为加速沉淀物的凝聚与下沉,常返回一部分沉淀物作为晶种,同时加入助沉剂,如聚丙烯酰胺或聚丙烯酸钠等。
某些天然卤水中含有H2S,对制盐设备有严重腐蚀作用,或含有BaCl2,对人体有害,都应在预处理中除去。除去H2S的方法为:①空气吹出法,使大部分H2S被带出。再通入氯气,与残存的H2S反应,生成单质硫沉淀;同时氯气与水作用生成次氯酸(HClO),在日光直接照射下,次氯酸分解成HCl,并放出〔O〕,又可将H2S氧化成单质硫析出。为了除去卤水中过剩的CL2、HCl和Fe3+,加入Ca(OH)2,使生成Fe(OH)3,并加速卤水的澄清;再加入Na2S2O3,还原卤水中残存的游离氯。此法脱硫率可达98%以上,已在工业上试用;②用空气吹出法使卤水中H2S含量降到15mg/1以下,再加入FeCl3,除去残存的H2S。此法工艺简单,费用低,H2S除去率在99%以上,已用于生产。废气中的H2S用橡椀烤胶脱硫法除去。对含Ba2+的卤水,比较简单的处理方法是与含SO娸的卤水混合,使生成BaSO4沉淀,将Ba2+除去。
圆(平)锅煎盐直接加热煎熬圆锅或平锅中的卤水成盐,在常压下进行。因燃料消耗高,且易出现事故,此法已基本淘汰。但为了满足用户需要,还保留着某些特殊的平锅制盐法,如美国的造粒池法生产漏斗状盐和阿尔贝格法生产块状和鳞片状盐。
真空蒸发制盐根据卤水沸点随压力减低而下降的规律,在压力递减的多效蒸发罐组中,用生蒸汽(新鲜蒸汽)加热一效罐的卤水,使之沸腾蒸发,产生二次蒸汽用作次效罐的热源,并按所设效数依次传递,多次利用二次蒸汽,使各效罐的卤水蒸发析盐。
真空蒸发制盐的主要设备是蒸发罐,由加热室和蒸发室组成。加热室的壳体中,有上下花板和固定在花板间的加热管束。加热蒸汽经管道进入壳体,卤水由下而上在加热管中循环,通过加热管壁的热交换,使卤水温度升高,并进入蒸发室,沸腾蒸发;二次蒸汽由上部排出,冷凝水由加热室底部管道排出,蒸发室底部有集盐装置。制盐工业常用的真空蒸发设备有两种:①标准式蒸发罐(图6),加热室置于蒸发罐内,其中有直径较大的中央循环管,横断面积为加热管束总横断面积的50~100%,内装推进器,强制卤水循环,流速可达0.8~1.2m/s,借以提高传热系数。结构简单,动力消耗较少,但卤水循环慢,传热系数低,检修困难,不易实现大型化;②外加热室强制循环蒸发罐(图7),加热室与蒸发室分开,其间用上、下循环管连接,卤水的循环由安装在下循环管和加热室之间的轴流泵强制进行。卤水循环速度较快,达2m/s左右,加热管拆换、检修方便,便于实现大规模生产,但动力消耗较大。多效蒸发的加料方式一般是各效分别加料,盐浆顺流到末效排出。末效二次蒸汽进入冷凝器冷凝,并将不凝气排除,以维持蒸发系统的真空度。
热压蒸发制盐利用压缩机或蒸汽喷射泵,将蒸发罐所产生的二次蒸汽加压升温,再反馈至蒸发罐,反复将二次蒸汽用于蒸发制盐(图8)。压缩机压缩效率高,但设备复杂,投资较大,耗电多;蒸汽喷射泵设备简单,投资较少,但效率较低,并需具备压力较高的工作蒸汽。
热压、真空并用法制盐将热压蒸发与真空蒸发结合起来的一种制盐方法。有的是在多效真空蒸发系统外,增加一个加压效,如采用电动压缩机,加压效可独立使用,如图8;如改用汽轮机驱动的压缩机,除压缩本效二次蒸汽反复使用外,汽轮产生的背压蒸汽供给多效蒸发系统作为热源。有的是在多效蒸发系统内,用蒸汽喷射泵压缩一效的二次蒸汽,除反馈本效使用外,其余部分进入下一效作为加热室的热源。
制盐流程地下天然卤水和水溶采矿得到的卤水成分不同;水溶采矿得到的卤水,也有含硫酸钙较多和含硫酸钠较多的区别;因此用以制盐的流程也不同。
硫酸钙型卤水制盐,如卤水未经预处理,为了防止加热管壁结垢,常将石膏晶种加入各效蒸发罐,各效分别排盐,经旋流器使盐与石膏晶种分离,晶种回至各效反复使用。
硫酸钠型卤水制盐因提取硫酸钠(芒硝)的方法不同,制盐流程也不一样:一是利用芒硝在低温时析出的规律,采用冷冻法提硝。此法历史悠久,但电耗较高,所需设备较多,流程比较复杂。二是根据温度变化时盐和硝的溶解度不同的规律,实行热法提硝(图10)。在17.9℃以上的常温时,硝的溶解度随温度的降低而提高,盐的溶解度则降低;但在130℃以下的高温时,盐的溶解度随温度的提高而提高,硝的溶解度则降低。因此,可在常温下用原卤洗涤盐浆,盐质可以提高,又可得到含硝较高的洗液,在高温下可直接制取无水硝。中国首先采用此法,所需设备较少,能耗较低,目前正在逐步推广。三是瑞士埃舍维斯公司设计的从制盐母液中回收氯化钠和硫酸钠的生产流程。此法生产稳定,产品质量高,但蒸汽消耗较高。