硫矿资源
硫矿是一种基本化工原料。硫是分布广泛、亲合力非常强的非金属元素,自然界中含硫矿物分布非常广泛,种类也很多,以单质硫和化合态硫两种形式出现,硫的主要工业矿物和化合物有:自然硫、黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿、有机硫、硫化氢及有色金属硫化物中的硫。中国硫资源十分丰富,储量排在世界前列。中国在目前及今后相当一段时期内,仍将以硫铁矿和伴生硫铁矿为主要硫源。国外硫当前主要来自天然气、石油和自然硫。硫矿的直接应用是生产硫磺和硫酸,二者的用途非常广泛。大部分硫酸用来生产各类化肥,硫的应用领域还在不断扩大。
单质硫有三种同质多复相体——α硫、β硫和γ硫。在自然条件下,只有α硫较为稳定,称为自然硫。化合态硫中可作为硫矿石的矿物主要有:黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿等,其中含硫量达53.4%的黄铁矿分布较为广泛,是中国较重要的硫矿石,而白铁矿和磁黄铁矿含硫量较低,分布局限,工业意义不大。明矾石、重晶石、石膏等硫酸盐类矿物仅在某些硫源缺乏的少数国家和地区作硫矿资源加以利用。
主要硫矿物的性质
自然硫:自然硫是指斜方晶系的α硫。分子式为S,理论含硫量为100%,此外,自然硫中通常含有一些杂质,火山岩自然硫往往含有少量砷、碲、硒和钛,沉积型自然硫常夹杂有方解石、粘土、有机质和沥青等。自然单质硫一般为针状和板状晶体,常呈不规则块体产出。晶形很少见,通常呈致密块状,粉末状、粒状、条带状和被膜状。自然硫为淡黄色、棕黄色,有杂质时颜色带红、绿、灰和黑色等。莫氏硬度为1~2,比重为2.05~2.08;性脆,解理不完整,断口贝壳状,具弱导电、传热性。条痕为白—黄白色,透明—半透明状,树脂—金刚光泽;燃烧时发青蓝色火焰,并有刺鼻硫磺味。耐腐蚀。在360℃和更高温度条件下硫与氧强烈作用,生成二氧化硫。在约400℃时硫与氢作用形成硫化氢,温度继续升高时则离解,在1 690℃时完整分解成水和硫。硫与苛性碱液与氨溶液一起加热形成多硫化物或硫代硫酸。硫不溶于水,较易溶于有机溶剂和二硫化碳。硫作为氧化剂和还原剂出现,是化学上很活泼的元素。
黄铁矿:黄铁矿又称硫铁矿,分子式为FeS2,其硫理论含量为53.45%,铁理论含量为46.55%。自然界产出的黄铁矿常含有钴、镍、砷、硒、锑、铜、银和金等多种金属元素。有些硫化物还可含非常微量的碲、锗等稀散元素。黄铁矿属等轴晶系,常见晶形为立方体及五角十二面体。黄铁矿颜色多为浅黄铜色,表面常带有褐色、黄褐色,细粉状黄铁矿集合体常呈绿黑色。硬度6.0~6.5,比重4.9~5.2。性脆,条痕为褐黑或绿黑色。强金属光泽,不透明,具弱导电性。具热电性,有的变种具检波性,断口参差不齐,偶见贝壳状断口。
白铁矿:白铁矿(FeS2)与黄铁矿相同,二者属于同质二象复体,为斜方晶系,晶体常呈板状产出。集合体呈结核状、球状、钟乳状、皮壳状等。白铁矿为浅黄铜色,略带浅灰或浅绿色调,新鲜面近似锡白色,条痕暗灰绿色,金属光泽。不透明,硬度为5.0~6.0,比重4.6~4.9,性脆,解理不完整,断口为参差状,具弱电性。磁黄铁矿:磁黄铁矿[Fe1-xS]为六方或单斜晶系两种同质多象变体,常呈致密粒状块体,晶体很少见,晶形呈板状。磁黄铁矿新鲜面是古铜棕色,表面常具暗褐色、暗棕色,不透明。金属光泽。条痕灰黑色。硬度4,性脆,比重4.58~4.70。具磁性,但强弱不一。具导电性,断口为参差状至贝壳状。
工作原理:
硫铁矿矿石目前工业上对硫铁矿矿石(包括黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿)的要求为:
1)含硫18%以上的矿石可直接炼制硫磺,含硫25%以上的矿石可直接入炉焙烧,若矿石含硫能达到38%以上,其炉渣经过处理可综合利用,作炼铁的原料。
2) 矿石品级划分。Ⅰ级品含硫>35%;Ⅱ级品含硫:25%~35%;Ⅲ级品含硫:12%~25%。
3) 对制取硫酸的硫铁矿石产品的质量要求。对制取硫酸的硫铁矿石产品的质量应符合ZBD51005-88所规定的标准。本标准已从1988年12月1日开始实施。
4) 对制取硫酸硫精矿产品的质量要求。对用于制取硫酸和提炼硫磺的浮选硫精矿产品的质量要符合YB733-86标准。本标准已从1987年3月1日开始实施。
性能特点:
硫矿用途与技术经济指标
一、硫矿用途:硫矿物较主要的用途是生产硫酸和硫磺。硫酸是耗硫大户,中国约有70%以上的硫用于硫酸生产。化肥是消费硫酸的较大户,消费量占硫酸总量的70%以上,尤其是磷肥耗硫酸较多,增幅也较大。硫酸除用于化学肥料外,还用于制作苯酚、硫酸钾等90多种化工产品;轻工系统的自行车、皮革行业;纺织系统的粘胶、纤维、维尼纶等产品;冶金系统的钢材酸洗、氟盐生产部门;石油系统的原油加工、石油催化剂、添加剂以及医药工业等都离不开硫酸。随着中国经济的发展,近年来各行业对硫酸的需求量均呈缓慢上升趋势,化肥用项是明显的增长点。高品位硫铁矿烧渣可以回收铁等;低品位的烧渣可作水泥配料。烧渣还可以回收少量的银、金、铜、铝、锌和钴等。硫磺除为生产硫酸的原料之外,还广泛用来生产化工产品,如硫化铜、焦亚硫酸钠等。另外,在食糖生产中,要把硫磺氧化为二氧化硫气体用于漂白脱色。在农药生产中也直接或间接使用硫磺;粘胶纤维生产中需用二硫化碳作溶剂;硫化金属矿浮选用的药剂要以二硫化碳为原料;除以上应用外,消费硫磺的行业还有火柴制造、水泥枕轨处理、医药、火药等。
二、技术经济指标: 自然硫较低工业品位:含硫量10%~25%,大于25%的自然硫矿可直接焙炼;小于25%的需选矿,常用的选矿方法为浮选法。
硫铁矿矿石目前工业上对硫铁矿矿石(包括黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿)的要求为:
1)含硫18%以上的矿石可直接炼制硫磺,含硫25%以上的矿石可直接入炉焙烧,若矿石含硫能达到38%以上,其炉渣经过处理可综合利用,作炼铁的原料。
2) 矿石品级划分。Ⅰ级品含硫>35%;Ⅱ级品含硫:25%~35%;Ⅲ级品含硫:12%~25%。
3) 对制取硫酸的硫铁矿石产品的质量要求。对制取硫酸的硫铁矿石产品的质量应符合ZBD51005-88所规定的标准。本标准已从1988年12月1日开始实施。
4) 对制取硫酸硫精矿产品的质量要求。对用于制取硫酸和提炼硫磺的浮选硫精矿产品的质量要符合YB733-86标准。本标准已从1987年3月1日开始实施。